logo

Kromě uhlíku, vodíku a kyslíku molekuly organických sloučenin často obsahují atomy takové důležité živiny (bio-život, gen - porod), jako je dusík. Základem živé přírody jsou organické sloučeniny obsahující dusík. Stačí uvést aminokyseliny, proteiny a nukleové kyseliny.

Seznámení s organickými sloučeninami obsahujícími dusík začíná u nejjednodušších, a to u aminů.

Podle počtu atomů vodíku v molekule amoniaku, substituovaných radikály, existují primární (I), sekundární (II) a terciární (III) aminy, například:

Primárním zájmem jsou primární aminy, jejichž molekula je funkční skupina -NH2, nazývá se aminoskupina.

Zvažte vlastnosti primárních aminů na příkladu methylaminu a anilinu.

Methylamin CH3NH2 (obr. 74) je bezbarvý plyn se silným zápachem čpavku, dobře rozpustný ve vodě.

Obr. 74.
Model molekul methylaminu:
1 - kuličkové ložisko; 2 - měřítko

Na rozdíl od methylaminu, anilinu C6H5NH2 (obr. 75) je bezbarvá kapalina, která v důsledku oxidace rychle ztmavne, je mírně rozpustná ve vodě, má nepříjemný zápach a je velmi jedovatá.

Obr. 75
Měřítko modelu molekuly anilinu

Jako deriváty amoniaku a mající aminoskupinu ve svém složení jsou aminy velmi podobné jeho chemickým vlastnostem. Jako amoniak, oni jsou schopní přidat kationy vodíku podle donor-akceptor mechanismus kvůli volnému elektronovému páru atomu dusíku: t

Aminy jsou tedy organické báze. Jejich charakteristickou chemickou vlastností je interakce s kyselinami za vzniku solí:

Porovnáme-li základní vlastnosti čpavku, methylaminu a anilinu, pak je v sérii pozorováno jejich oslabení:

Je zřejmé, že anilin je nejslabší bází, protože ve své molekule je aminoskupina ovlivněna fenylovým zbytkem. Mělo by se očekávat, že aminoskupina by měla mít vzájemný vliv na fenyl v plném souladu se třetí tezí teorie chemické struktury organických sloučenin. Anilin, na rozdíl od benzenu, vstupuje do bromační reakce ne v jedné, ale ve třech polohách cyklu (2, 4 a 6):

Je třeba zdůraznit, že anilin je, na rozdíl od benzenu, snadno, bez ohřevu, a katalyzátor vstupuje do této reakce a jako činidlo může být použita spíše bromová voda než čistý brom. Reakční produkt 2,4,6-tribromanilin je bílá sraženina, proto reakce s bromovou vodou může být považována za kvalitativní pro anilin, fenol a příbuzné sloučeniny.

Jako většina organických látek, aminy hoří. Tím vzniká nejen oxid uhličitý a voda, ale také volný dusík:

Anilin C má největší praktický význam primárních aminů.6H5NH2. Poznejte ho víc.

Od dávných dob, lidé používali přírodní modré barvivo, nesoucí španělské jméno Indigo. Byl získán ze speciálních rostlin zvaných indigonous. Vysoká cena přírodního barviva přiměla chemiky, aby odhalili tajemství struktury této látky s ohledem na její další průmyslovou syntézu.

V roce 1840 objevil ruský lékárník německého původu Yuli Fritzsche, že když se zahřívá alkalií, zmizí modrá barva indiga a vytvoří se viskózní hmota hnědé. Po důkladném vyčištění této látky obdržel Fritzsche olejovitou tekutinu, která se rychle změnila na žlutou a měla charakteristický zápach a nazývala ji anilinem (z arabského annilu - modrého). Přibližně ve stejnou dobu, O. Unferdorben, ohřátím krystalického indiga, získal produkt, který on volal krystalický. Krátce před tím objevil německý chemik Fridlib Ferdinand Runge látku, kterou popsal pod názvem cyanol ve výrobcích destilace černého dehtu. V roce 1841 objevil významný ruský chemik Nikolaj Nikolajevič Zinin metodu pro redukci nitrobenzenu na odpovídající aromatický amin, benzidam, jehož celý komplikovaný příběh skončil nečekaným objevem: v roce 1843 dospěl A. Hoffman k závěru, že N. N. Zinina benzidam, krystalický O Unferdorbena, aniline J. Fritzsche a Kianol F. Runge jsou jedna a stejná látka. Lékárny se zastavily na jednom z názvů - anilinu.

Moderní výroba mnoha barviv je založena na širokém použití anilinových derivátů, proto se tato barviva nazývají anilinová barviva. Kromě výroby barviv je anilin široce používán pro výrobu léčiv (sulfanilamidových přípravků), polymerních materiálů (anilinofor-maldehydových pryskyřic) a dalších produktů chemické výroby (Obr. 76).

Obr. 76.
Anilin se používá při výrobě:
1 - anilinová barviva; 2 - fotografické materiály; 3 - léky

Produkce anilinu v průmyslovém měřítku je spojena se jménem vynikajícího ruského organického chemiku N. N, Zinina. Základem tohoto procesu je redukce nitrobenzenu. Obvykle může být Zininová reakce napsána následovně:

Reakce Zininu dala silný impuls k vývoji řady nejdůležitějších odvětví organické syntézy, zejména anilinového barviva a farmaceutického průmyslu. Současná N. N. Zinina, A. Hoffman, který sám významně přispěl k chemii sloučenin obsahujících dusík, ocenil objev ruského kolegu: „Kdyby Zinin neudělal nic víc než přeměnu nitrobenzenu na anilin, pak by jeho jméno zůstalo napsané zlatými písmeny v historii chemie. "

Nová slova a pojmy

  1. Aminy.
  2. Methylamin.
  3. Anilin.
  4. Chemické vlastnosti aminů: reakce s kyselinami, spalování.
  5. Kvalitativní reakce na anilin.
  6. Reakce Ziniah.
  7. Použití anilinu.

Otázky a úkoly

  1. Jaké látky se nazývají aminy? Jaký je základ klasifikace aminů?
  2. Která skupina atomů v molekule aminu - radikál nebo aminoskupina - určuje jejich základní chemické funkce - je pro ně funkční?
  3. Proč se aminy nazývají organické báze?
  4. Zvažte vzájemný vliv atomů v molekulách organických látek na příkladu anilinu. Co je společné mezi vzájemným vlivem atomů v molekulách anilinu a fenolu?
  5. Zapište reakční rovnice, pomocí kterých lze provést následující transformace:

uhličitan vápenatý → oxid vápenatý → karbid vápenatý → acetylen → benzen → nitrobenzen → anilin → tribromoanilin.

  • Jaké jsou hlavní aplikace anilinu?
  • Směs plynů s objemem 6 litrů (n. Y) obsahující methylamin byla spálena a bylo získáno 2,24 1 dusíku (n. Y). Stanoví se objemový podíl methylaminu v počáteční směsi.
  • Hmotnost bromové vody se vypočte hmotnostním podílem bromu 2%, který je nutný pro úplnou interakci s 186 g 1% roztoku anilinu.
  • http://tepka.ru/himiya_10/16.html

    Anilin. Vlastnosti anilinu.

    Anilin (fenylamin) C5H5NH2 - zástupce třídy aromatických aminů, ve které je aminoskupina vázána přímo na benzenový kruh.

    Anilinová struktura.

    Osamocený pár atomu dusíku reaguje s n-systémem benzenového kruhu. Interakci lze reprezentovat jako:

    Částečně pozitivní náboj se objevuje na atomu dusíku a základní vlastnosti se snižují. Naopak v benzenovém kruhu se zvyšuje hustota elektronů a nejsilněji v polohách ortho a para:

    Fyzikální vlastnosti anilinu.

    Anilin je bezbarvá olejovitá kapalina, mírně těžší než voda, slabě rozpustná ve vodě, ale dobrá v ethylalkoholu a benzenu.

    Získání anilinu.

    1. Hlavním způsobem výroby anilinu je způsob redukce nitrobenzenu. K tomu použijte katalyzátor na bázi niklu nebo mědi při teplotě 250 až 350 ° C:

    V laboratoři se zinek používá při kyselé redukci hliníku nebo alkalického hliníku:

    Chemické vlastnosti anilinu.

    Anilin je slabší základ než alifatické aminy, protože elektronový pár dusíku je částečně posunut k benzenovému kruhu.

    Anilin reaguje se silnými kyselinami za vzniku fenylamoniových solí, které jsou rozpustné ve vodě, ale nerozpustné v nepolárních organických rozpouštědlech:

    2. Anilin vstupuje do reakce elektrofilní substituce v kruhu bez kruhu. Aminoskupina řídí substituci do polohy ortho a para. Anilin se snadno bromuje, zatímco se tvoří bílá sraženina:

    3. S koncentrovanou kyselinou dusičnou anilin interaguje s explozí. Po dobu reakce můžete aminoskupinu chránit (přeměnit na amidovou skupinu před nitrací) a po nitraci můžete amid hydrolyzovat za vzniku původní aminoskupiny:

    3. Při interakci s kyselinou dusitou vznikají diazoniové soli:

    4. Anilin snadno podléhá oxidaci, tmavší během skladování. Jestliže anilin působí bělidlo, vodný roztok anilinu je natřen intenzivní fialovou barvou. Tato reakce je kvalitativní.

    Použití anilinu.

    Anilin se používá především pro syntézu léčiv a barviv:

    http://www.calc.ru/Anilin-Svoystva-Anilina.html

    Chemist Handbook 21

    Chemie a chemická technologie

    Fenylový efekt

    Obě naftylové skupiny mají afinitu, která přesahuje afinitu fenylu a vliv a-derivátu je mnohem silnější než P-derivát. [c.109]

    Feny a hydroxyly a (Bamberger) jsou bezbarvé jehly s hedvábným leskem, tající při 8 °. Je silnou bází a tvoří stabilní soli s kyselinami, a pod vlivem silné kyseliny sírové se regroups do n-m a n-fenol [c.531]

    Fenylová skupina SeH3 - hydroxylová skupina má vzájemný vliv. Pod vlivem fenylu tak hydroxylová skupina, jak již bylo uvedeno, získává kyselé vlastnosti a zavedení hydroxyskupiny do benzenového jádra místo atomu vodíku značně zvyšuje reaktivitu [p.336]

    Díky neobvyklé chemické pružnosti organických molekul, mimořádné rozmanitosti jejich vlastností a konfigurací je možné do molekul zavést celé skupiny atomů, například karboxyl, fenyl, sulfoxyl a další.. Studium vlivu jednotlivých skupin na určité vlastnosti molekul umožnilo navázat vztah mezi vlastnostmi a přírodou skupin. První v tomto směru bylo studium komunikace [c.127]

    Zvažte strukturu molekuly aniliniumchloridu (fenylamonium). Popište účinek amoniové skupiny na distribuci L-elektronové hustoty v benzenovém kruhu. Proč má nitroskupina negativní mesomerní účinek a amoniová skupina nemá žádný mesomerní účinek vůbec [c.151]

    Hodnota a je konstanta charakterizující čistě indukční účinek substituovaného fenylu a souvisí s Oy s následujícími vztahy [c.397]

    St "je konstanta pro lora-substituované fenylskupiny, přičemž se bere v úvahu jejich zvýšená schopnost polární konjugace s elektronovým donorovým reakčním centrem (dodatek 11.2); St je konstantní substituent, který bere v úvahu jejich zvýšenou schopnost polární konjugace s elektrofilním reakčním centrem (dodatek 11.2); čistě indukční účinek substituovaného fenylu (dodatek P. 2) a 0 - Hammettovy konstanty pro meta a para-substituované fenyly (dodatek P. 2) [c.401]

    Chemické vlastnosti fenolů se liší od alkoholů. Tento rozdíl je způsoben vzájemným vlivem molekuly fenolu hydroxylové skupiny a radikálu benzenu, nazývaného fenyl (SvHa–). Při působení fenylu dochází k oslabení vazby atomu vodíku s kyslíkem v hydroxylové skupině, což vede k částečné eliminaci vodíkových iontů. Fenol-Ukazuje vlastnosti slabé kyseliny (slabší než uhlí). Proto snadno reaguje nejen s kovovým sodíkem a draslíkem, ale také s louhy alkalických kovů, které tvoří fenáty stabilní ve vodných roztocích [str. 378]


    Fenylový radikál a hydroxylová skupina mají na sebe vliv vlivu fenylu, hydroxylová skupina získává kyselé vlastnosti. Kyslé vlastnosti fenolického hydroxylu jsou zvláště ovlivňovány pod vlivem negativních skupin, například —NOj. Nitrofenoly jsou již silnější kyseliny (viz str. 457) než fenol a jeho homology. Na druhé straně, pod vlivem hydroxylové skupiny, atomy vodíku v benzenovém jádru získají větší mobilitu a větší kapacitu pro substituční reakce. Aby se nahradil vodík v benzenu bromem, musí být použity katalyzátory, zatímco vodík v benzenovém jádru ve fenolu je velmi snadno nahrazen bromem, i když je fenol ovlivněn bromovou vodou.

    Zkoumání vlivu promotorů na aktivitu alumino-molybdenových katalyzátorů, prováděných na tiofenových hydrodesulfuračních reaktorech při 300 ° C, atomový poměr kovového molybdenu = 0,5, ukázalo, že aktivita katalyzátoru [83] klesá v sekvenci niklu - 63,5% kobaltu - 51, 5% palladium - 18,8% platina - 16,7% hliník - 16,5% zinek - 15,8%, chrom - 14,4% titan - 14,1% wolfram - 13,0% ruthenia - 11, 0% vanadu - 10,3% mědi - 8,6% železa - 8,4% stříbra - 83% olova - 7,5% antimonu - 5,6% bez kovu - 14,7%. Optimální kombinace těchto kovů určuje nejvyšší aktivitu systému. [c.101]

    V důsledku toho se ukázalo, že propylsulfid, butyl a cozoamylsulfidy, pod vlivem hydroxidu sodného, ​​se rozkládají v množství pouze 10 až 20%. Fenylsulfidy jsou také přibližné. Ale pak, pro vyšší sulfidy mastných kyselin, jako jsou heptylsulfidy, pro nenasycený alylsulfid a pro disulfidy se získají vynikající výsledky. [c.174]

    Zpravidla, když R = R = R = H, pak je pozorován pouze směr (b). Když však R = alkyl nebo fenyl a R, R = H nebo alkyl, reakce probíhá ve směru (a) [420, 671, 674, 677, 686, 768]. Situace se stává komplikovanější, jestliže jeden nebo oba radikály R R2 = fenyl nebo alkyl a R = H tvoří směsi aduktů a produktů sekundárních reakcí diskutovaných v sektě. 3.20.2. Allylhydroxyl do určité míry deaktivuje dvojnou vazbu ve vztahu k napadení CCH [502]. Byla provedena rozsáhlá studie vlivu přilehlého cyklopropanového kruhu na reaktivitu dvojné vazby ve vztahu k CCL generovanému v IFC reakci, která ukázala, že cyklopropylalkeny reagují přibližně desetkrát rychleji než isopropylalkeny a přibližně stejné jako odpovídající methylalkeny. [c.303]

    Chertkov se zaměstnanci [284, s. 1] 91] zkoumal vliv na sedimentaci v palivech pro turbovrtulové tryskové motory sloučenin různých tříd, které byly rozděleny do dvou velkých skupin antioxidantů a povrchově aktivních látek s antioxidačními a dispergačními vlastnostmi. První skupina zahrnuje aromatické M-substituované a nesubstituované aminy a hydroxyaminy, L-substituované deriváty karbamidu a thiokarbamidu do druhé skupiny - alifatické aminové soli tvořené polyaminy a mastnými kyselinami, M-acylaminy, ethery a parciální soli triethylaminu, parciálních diethylenglykol etherů mastné kyseliny, stejně jako heterocyklické sloučeniny. Nejlepší přísady pro standardní přímá paliva a paliva obsahující krakování. složky a složky používané při zvýšených teplotách se ukázaly být alifatickými aminy Cyu-C40, estery triethanolaminu a parciální estery vícemocných alkoholů s mastnými kyselinami mají poněkud nižší účinnost. Srážení paliv s vysokým obsahem merkaptanů klesá nejvýrazněji při přidávání heterocyklických sloučenin. Současně jsou obvyklé nízkoteplotní antioxidanty (p-hydroxydifenylamin, fenyl-a-naftylamin, N, N-di-dihar-but-til-fenylendiamin, 2,4-dimethyl-6-treg-butylfenol, 4-methyl-2). 6-di-terc-butylfenol a fenoly uhelného původu) používané při skladování paliv za podmínek zvýšených teplot nesnižují sedimentaci, ale naopak se oxidují a někdy sražují. [c.254]


    Bohužel mechanismus působení protiiónu a jeho vliv na izomerační transformace karbokací není dostatečně výbušný. Práce (56, s. 3323) ukázala, že alkylace benzenu s 1-dodecenem a t / ans-5-dodecenem, stejně jako s odpovídajícími olefiny Ca-Syu, když je v kontaktu s bezvodým fluorovodíkem při O a 55 ° C, vede ke vzniku za těchto podmínek, hexen-1 a hexen-3 poskytují stejný poměr 2- a 3-yl-hexanů.K přidání do katalyzátoru BPM významně mění izomerní složení výsledných produktů s jasně viditelnou tendencí zvyšovat rovnovážnou distribuci při vzestupu teploty. Izomerace 0 ° C je potlačena a složení získaných produktů je určeno polohou dvojné vazby v počátečním olefinu. Autoři tyto výsledky přisuzují změně aktivity systému a změně složení protiionu v důsledku zavedení do iontových párů BP 4. Přidání alkalických kovů jako báze přispívá ke snížení funkce Hammettu a vede ke zvýšení obsahu 2-fenylisomeru, to znamená, že kyselost nevede ke snížení výtěžku tohoto produktu. [c.223]

    Analýza směsi paliv se všemi osmi studovanými organosírovými sloučeninami s celkovým obsahem síry 0,5% v motorové naftě ukázala, že současná přítomnost sulfidů, disulfidů a dibenzothiofenu v palivu významně neovlivňuje výkon přísady WPP-238. 2 ° C a mezní teplota filtrovatelnosti (a studený filtr) - při 3 ° C [c.138]

    Nitrace sulfonových kyselin může vést k substituci sulfonové skupiny, která je zvláště běžná v případě fenoxylsulfonových kyselin, jakož i v jiných případech, kdy se jako nitrační činidlo používají oxidy dusíku [178]. S výjimkou substituce sulfo skupiny, hlavní zájem představovaný nitračními reakcemi sulfonových kyselin spočívá v pokynech, které uvádějí o řídícím účinku sulfo skupiny. Získaná data, která nejsou uvedena v textu, jsou uvedena v následujících tabulkách. [c.223]

    Substituce v arylsulfonátech je obtížnější než jakékoliv jiné fenolické deriváty. Například srovnávací rychlosti chlorace fenylesterů kyseliny benzoové a sulfo-benzopové [265] za určitých podmínek jsou 0,00203 a 0,00013. Vedoucí účinek fenolických esterů kyslíku B benzenových a l-toluensulfonových kyselin a p-oxpdifenylu je tak oslaben, že jsou bromované [266] a nitrovány [267] ve druhém benzenovém jádru [p.388]

    Účinek aniontových, rozpouštědlových a komplexotvorných činidel. Kromě octanu měďnatého (1) byly jako katalyzátory testovány další soli mědi (1). Salicy.lov aldehyd odvozený od mědi (I) aktivuje vodík přibližně stejnou rychlostí jako octan měďnatý (1). Podle Kelvina [1] není derivát mědi (I) salicylaldiminu, salicylidenmochevinu, 1-amino-2-salicylideniminoethanu a o-fenylendiaminu, stejně jako esteru kyseliny acetoctové, katalyzátory pro uvažovaný proces. Výtěžek chloridu měďnatého (II) i při 135 ° nastává při nízké rychlosti. [c.186]

    Sloučeniny síry v benzinech mohou být rozděleny na aktivní (korozivní-elementární síra, sirovodík, mercaptans) a neaktivní (sulfidy, thiofeny) mírou vlivu na jejich výkonové vlastnosti. Podíl sirných sloučenin přímých benzinů je 8 a H25, podíl merkaptanů je až 20-40% rel., Zbytek jsou neaktivní sloučeniny síry. V tepelném benzínu a katalytickém krakování až 70-90% celkového obsahu sloučenin síry jsou neaktivní sloučeniny (Tabulka 3). [c.14]

    Příjem. Anilin, primární aromatický amin, se získá redukcí nitrobenzenu (reakce I. I. Zinin). V závislosti na podmínkách regenerace mohou být získány různé produkty. Současně má pH média významný účinek. Při redukci v kyselém prostředí se nitrobenzen nejprve změní na nitrosobenzen, CeNg, –N = 0, a poté na fenylhydroxylamin SbNb-YH-OH, který se s další redukcí změní na anilin CeNb-MH, 2. Když je nitrobenzen redukován v alkalickém prostředí, nejprve se tvoří nitrobenzen a fenylhydroxylamin, které v důsledku následné kondenzace [c.299]

    Náhrada Pro sloučeniny typu ZH2H2X, kde Z je jakákoliv ze skupin uvedených v předchozí části, stejně jako halogen nebo fenyl, jsou rychlosti reakcí SnI nižší než rychlosti SnI reakcí pro nesubstituované systémy, protože rezonanční účinky uvedené v odstavci 4, zde chybí a zůstávají jen účinky na poli, i když jejich účinek je slabší. Stejné skupiny v poloze p nemají významný vliv na reakce Sn2, pokud nemohou působit jako sousední a nezvyšují rychlost anchimérní asistencí nebo jejich objem nezpůsobuje snížení rychlosti ze sterických důvodů (viz např. [247]). [c.71]

    Nejjednodušší aromatickou diazo sloučeninou je derivát benzenu. Odpovídající diazoniová sůl, existující v médiu kyseliny chlorovodíkové, obsahuje benzenový radikál - fenyl a nazývá se fenyldiazoniumchlorid. Tvorba této soli působením kyseliny chlorovodíkové a zpětný přechod na diazohydrát pod vlivem alkálie může být reprezentována schématem [c.395]

    Kaučuky, vulkanizované pouze ve směsi s vulkanizačními činidly, nemají pro různé účely potřebnou tuhost, odolnost proti protahování, oděru a roztržení. Tyto vlastnosti mohou být poskytnuty kaučuku přidáním takzvaných plniv do kaučukové směsi. Obvykle se jedná o dva typy inertních plniv (jílu, křídy atd.), Které nemají téměř žádný vliv na fyzikální vlastnosti kaučuku, ale usnadňují zpracování kaučukových směsí, tsuiliruyuschie plniv (obvykle sazí), které zlepšují výše uvedené vlastnosti vulkanizovaného kaučuku. Aby se zabránilo stárnutí kaučuku, tj. Ztrátě elasticity kaučuku a dalším hodnotným vlastnostem, do směsi kaučuku se zavádějí různé stabilizátory - antioxidanty (například fenyl- (5-naftylamin)) Pro urychlení vulkanizačního procesu se do kaučukové směsi zavedou malá množství kaučuku. organické sloučeniny, které se nazývají urychlovače (merkaptobenzthiazol, dipheinguanidin atd.) Ukázalo se, že pro co nejefektivnější využití urychlovačů vulkanizace je přítomnost některých dalších chemických látek (obvykle oxidů). thalia), tzv aktivátory. nejefektivněji v přítomnosti rozpustných pryžových mýdla (soli mastných kyselin zase akčních aktivátory), která se může vytvořit během procesu vulkanizace. [c.422]

    Reakce přidávání halogenů, která ve tmě vůbec nejde nebo přichází s velmi malým výkonem, může být někdy prováděna pod vlivem slunečního světla nebo křemenné lampy. Například kyselina a-fenyl-o-nitrocoric kyselina 1 přidává 4% bromu ve tmě a 34 - ve světle - benzen, zpracovaný chlorem nebo roztokem chlornanu sodného ve světle, přidává šest atomů chloru, naopak, inhibiční účinek světla na adiční reakci s halogenem byl zaznamenán v příkladu. přidávání bromu k o-nitrocoric kyselině. [c.560]

    Stopy thiofenolu [99] tedy neovlivňují redukci ergosterolu vodíkem v přítomnosti chlorotrace (trifenylfosfin) rhodia [(C5H5) cP] c11C1 (viz také [1001]). Sulfidy, jako je fenylpropylsulfid, neovlivňují ani vyšší koncentrace. V přítomnosti rhodiového katalyzátoru se fenylallylsulfid s uspokojivými výsledky redukuje na fenyl-propylsulfid. - [c.20]

    Původní a-adrenoblocker řady 1,4-benzodioxia - pirroxan (Ug) (viz str. 125) se objevil jako výsledek systematického výzkumu na Institutu toxikologie SSSR, který ovlivňuje adrenergní systémy cyklických analogů P-fenyl-alkylaminů (IV) - derivátů. -fenylpyrrolidin (V) [73]. [c.115]

    C) nebo zvýšení stability fepoxylového radikálu vznikajícího při oxidaci fenolu. Inhibiční aktivita aminů závisí na účinku konjugace an v molekule. V sérii difenylamin-fenyl-p-naggilace-di-3-naftyl / g-fenylendiaminu se tedy monotonicky zvyšuje, což se projevuje prodloužením indukčního období. Relativní pohyblivost vodíku aminoskupiny v této sérii vzrůstá, a proto aktivita tvorby radikálu 1p- klesá. Stejně jako u řady fenolů je inhibiční aktivita aromatických aminů ovlivněna substituenty zavedenými do para-pozice k aminoskupině [13]. [c.16]

    Viz strany, kde je zmíněn termín Phenyl Impact: [p.256] [p.254] [c.234] [c.98] [c.98] [p.42] [p.58] [c.39] [c.208] [p.139] [c.459] [p.188] [c.296] [p.43] [c.207] [p.115] [s.252] Kurz teoretických základů organické chemie vydání 2 (1962) - [c.0]

    http://www.chem21.info/info/488869/

    Anilin. Chemické vlastnosti Jaký je vzájemný vliv radikálu (fenyl) a aminoskupiny.

    Anilin (fenylamin) - organická sloučenina vzorce C6H5NH2, nejjednodušší aromatický amin. Je to bezbarvá olejovitá kapalina s charakteristickou vůní, mírně těžší než voda a v ní je málo rozpustná, je dobře rozpustná v organických rozpouštědlech. Rychle oxiduje ve vzduchu a získává červenohnědou barvu. Jedovatý.

    Anilin reaguje se silnými kyselinami za vzniku fenylamoniových solí C6H5NH3 +, které jsou snadno rozpustné ve vodě, ale nerozpustné v nepolárních organických rozpouštědlech: t

    Anilin se snadno bromuje i za působení bromové vody, čímž se získá bílá sraženina 2,4,6-tribromanilinu:

    S koncentrovanou kyselinou dusičnou reaguje anilin s explozí, proto není možná přímá nitrace. Pokud je však aminoskupina přeměněna na amidovou skupinu -NH-CO-CH, můžete aminoskupinu chránit po celou dobu reakce.3 působení anhydridu kyseliny octové a po nitraci hydrolyzovat amid za vzniku původní aminoskupiny. Tento sled reakcí je popsán schématem:

    Když anilin reaguje s kyselinou dusitou, diazo sloučeniny tvoří diazoniové soli C6H5N2 + :

    V molekulách, které mají pouze s-vazby, se vzájemný vliv atomů provádí prostřednictvím indukčního účinku. V molekulách tvořících konjugovaný systém se projevuje účinek mesomerního účinku.

    Vliv substituentů přenášených prostřednictvím konjugovaného systému p-vazeb se nazývá mesomerní (M) efekt.

    V molekule benzenu je oblak p-elektronů rovnoměrně rozdělen na všechny atomy uhlíku v důsledku konjugace. Pokud je do benzenového kruhu zaveden substituent, je toto rovnoměrné rozdělení narušeno a hustota elektronů v kruhu je redistribuována. Místo vstupu druhého substituentu do benzenového kruhu je určeno povahou již existujícího substituentu.

    Poslanci jsou rozděleni do dvou skupin v závislosti na účinku, který ukazují (mesomerní nebo indukční): elektron-darování a elektron-odejmutí.

    Substituenty dodávající elektrony vykazují účinek + M- a + I a zvyšují hustotu elektronů v konjugovaném systému. Ty zahrnují hydroxylovou skupinu -OH a aminoskupinu -NH2. Osamocený pár elektronů v těchto skupinách vstupuje do společné konjugace s p-elektronovým systémem benzenového kruhu a zvyšuje délku konjugovaného systému. Jako výsledek, hustota elektronů je koncentrována v ortho a para pozicích: t

    194.48.155.252 © studopedia.ru není autorem publikovaných materiálů. Ale poskytuje možnost bezplatného použití. Existuje porušení autorských práv? Napište nám Zpětná vazba.

    Zakázat adBlock!
    a obnovte stránku (F5)
    velmi potřebné

    http://studopedia.ru/19_369244_anilin-himicheskie-svoystva-chem-virazhaetsya-vzaimnoe-vliyanie-radikala-fenila-i-aminogruppi.html

    Organické a anorganické báze

    V každé fázi vývoje vašich chemických znalostí základny, stejně jako kyseliny, jste stanoveni jinak.

    Báze jsou komplexní látky, které obsahují atomy kovu spojené s jednou nebo několika hydroxoskupinami (v závislosti na stupni oxidace kovu).

    Z hlediska teorie elektrolytické disociace jsou bázemi elektrolyty, které po disociaci tvoří jako negativní ionty pouze hydroxaniony.

    Konečně, ve světle Brønsted-Lowry protolytic teorie, základy jsou molekuly nebo ionty, které slouží jako akceptory H + (proton) vodíkové kationty.

    Tato definice je úplnější, protože umožňuje zahrnout fluoridové ionty, amoniak, aminy a další látky do základní třídy, které by byly nad rámec této třídy, pokud se spoléháte na první a druhou definici. Klasifikace Oscopie z různých důvodů je uvedena v tabulce 19.

    TABULKA 19 Základní klasifikace

    Popíšeme-li vlastnosti bází, uvažujeme odděleně vlastnosti hydroxidů kovů - bází obsahujících kyslík a především zdůrazníme vlastnosti zásad.

    Chemické vlastnosti bází
    Vlastnosti alkalických kovů - alkalické hydroxidy kovů alkalických zemin

    1. Vodné roztoky zásad jsou mýdlem na dotek, korodují kůži, tkáň, mění barvu indikátorů: lakmus - v modré barvě, fenolftalein - v karmínové barvě.

    2. Vodné roztoky báze (rozpustné) se disociují.

    3. Reagujte s kyselinami a reagujte s nimi.

    Multi-kyselé báze mohou v takových reakcích produkovat jak střední, tak bazické soli.

    4. Interakce s kyselými oxidy za vzniku středních a kyselých solí v závislosti na zásaditosti kyseliny odpovídající tomuto oxidu:

    5. Interakce s amfoterními oxidy a hydroxidy:
    a) během fúze (tepelná disociace)
    b) v roztoku

    6. Pokud se vytvoří sraženina nebo plyn, reagujte s vodou rozpustnými solemi.

    7. Reagovat s některými organickými látkami, například s kyselinou fenolkarbolovou.

    Nerozpustné báze reagují s kyselinami a rozkládají se při zahřívání na bazický oxid a vodu.

    Vlastnosti anoxických bází

    Zvažte je na příkladu čpavku a aminů.
    1. Interakce s kyselinami, tvořící soli, ale donor-akceptorový mechanismus:

    2. Interakce s vodou za vzniku hydroxidů - slabých a slabých zásad obsahujících kyslík.

    Hlavní vlastnosti methylaminu jsou výraznější než v amoniaku, protože pozitivní indukční účinek methylového radikálu - CH3 zvyšuje hustotu elektronů na atomu dusíku, čímž zajišťuje jeho větší schopnost připojit proton.

    Vodné roztoky amoniaku a aminů jsou alkalické a barvivo fenolftalein v malinové barvě. Anilin takové akce nemá.
    Aromatické aminy jsou špatně rozpustné ve vodě. Jejich hlavní vlastnosti jsou oslabeny vlivem benzenového kruhu, který poněkud zpožďuje nepárový elektronový pár z atomu dusíku aminoskupiny, v důsledku čehož je příjem H + protonů ztížen.

    Čpavek, methylamin a anilin mohou být umístěny v další řadě, aby se oslabily jejich základní vlastnosti.

    V tomto příkladu, jeden z mnoha, opět velmi výmluvně potvrzujeme univerzální projev teorie chemických struktur na vzájemném působení atomů v molekulách látek.

    Vliv aminoskupiny na benzenové jádro (fenylový radikál) v důsledku přítomnosti osamoceného elektronového páru na atomu dusíku narušuje rovnoměrné rozložení uzavřeného n-elektronového systému v benzenovém kruhu, v důsledku čehož jsou atomy vodíku mobilnější v polohách 2,4, 6.

    Z tohoto důvodu se v těchto polohách uskuteční substituční reakce v benzenovém kruhu.

    Mnohé aminy s nízkou molekulovou hmotností mají nepříjemný zápach zkažených ryb, protože během rozkladu mrtvých organismů bez kyslíku vznikají amoniak.

    Některé léky (bílý streptocid, norsulfazol, sulfidin) jsou deriváty aromatických aminů.

    1. Proč fenol má sklon k kyselinám a anilinu - k bázím? Co je běžné v účinku hydroxylových a aminoskupin na fenyl? Na příkladu těchto látek uvažujme pozici teorie A. M. Butlerova o vzájemném působení atomů v molekulách.

    3. Jak se mění základní vlastnosti těkavých sloučenin vodíku během jedné periody? Zvažte příklad sloučenin prvků druhé periody. Vysvětlete odpověď.

    4. Jak se mění základní vlastnosti těkavých sloučenin vodíku jedné podskupiny? Proč Zvažte příklad sloučenin prvků hlavní podskupiny skupiny V. Vysvětlete odpověď.

    5. V roztoku získaném reakcí 69 g sodíku a 130 ml vody se zjistí hmotnostní podíl hydroxidu sodného. Odpověď: 61,2%.

    6. Ve 400 g 5% roztoku hydroxidu sodného bylo přidáno 92 g sodíku. Jaký byl hmotnostní zlomek alkálie ve výsledném roztoku?
    Odpověď: 37,10%.

    7. Vypočtěte množství methylaminu (n. Y), které je nutné k získání 16,2 g chloridu amonného. pokud jeho výkon byl teoreticky možný z 80%. Odpověď: 6,72 litrů.

    Máte-li opravy nebo návrhy na tuto lekci, napište nám.

    Pokud chcete vidět další úpravy a návrhy na lekce, viz zde - Vzdělávací fórum.

    http://edufuture.biz/index.php?title=%D0%9E%D1%81%D0%BD%D0%BE%D0%B2%D0%B0%D0%BD%D0%B8%D1%8F_ % D0% BE% D1% 80% D0% B3% D0% B0% D0% BD% D0% B8% D1% 87% D0% B5% D1% 81% D0% BA% D0% B8% D0% B5_% D0 % B8_% D0% BD% D0% B5% D0% BE% D1% 80% D0% B3% D0% B0% D0% BD% D0% B8% D1% 87% D0% B5% D1% 81% D0% BA % D0% B8% D0% B5

    Hodina v 10. ročníku (základní úroveň) na téma "Amines"

    Prezentace lekce

    Pozor! Náhled snímku slouží pouze pro informační účely a nemusí poskytovat přehled o všech možnostech prezentace. Máte-li zájem o tuto práci, stáhněte si plnou verzi.

    Cíle lekce:

    • vzdělávací: zvážit strukturu a vlastnosti třídy aminů; ilustrovat teorii struktury organických sloučenin na vzájemném vlivu atomů v molekulách pomocí anilinu jako příkladu; seznámit se s obory anilinu na základě jeho vlastností;
    • rozvíjet: tvořit logické myšlení studentů, schopnost samostatně myslet, přenášet informace;
    • vzdělávací: vytvořit pozitivní postoj ke studiu předmětu, schopnost naslouchat svým soudruhům, vychovávat tvůrčí mysl;

    Typ lekce: kombinovaná

    Typ lekce: lekce pro naučení nového materiálu

    Organizační forma lekce: individuální, parní

    Technologie učení: ICT, prvky technologie pro rozvoj kritického myšlení.

    Metody školení: vysvětlující? ilustrativní, zčásti? vyhledávání

    Poskytnutí lekce:

  • technický: PC, projektor;
  • vizuální: prezentace na lekci.
  • Průběh lekce

    1. Organizační moment.

    2. Příprava na vnímání tématu. Nastavení cíle

    Učitel: Kromě uhlíku, vodíku a kyslíku molekuly organických látek často obsahují atomy takového chemického prvku, o kterém se v básni odkazuje:

    Rostete a žijete,
    Jako by plavání v....!
    Poznejte s námi vzduch
    To je úplně první plyn.
    Všechny živé věci - všechny květiny,
    Všechny stromy a keře
    Všechna zvířata nemohou
    Bez aminokyselin!
    A ve složení těchto kyselin
    Jistě je...! [3]

    Studenti: učiní své předpoklady.

    Instruktor: Samozřejmě je to dusík. Jsou to sloučeniny obsahující dusík, které tvoří základ živé přírody. Stačí uvést aminokyseliny, proteiny, nukleové kyseliny.

    Nejjednodušší organické sloučeniny obsahující dusík jsou aminy.

    Téma naší lekce „Aminy“ (snímek 1).

    V průběhu studia nového materiálu musíme brát v úvahu strukturu a vlastnosti třídy aminů, být schopen vysvětlit vzájemný vliv atomů v molekule pomocí anilinu jako příklad, seznámit se s oblastmi použití anilinu (snímek 2).

    3. Studium nového materiálu.

    Učitel: Když studujeme nový materiál, budeme se držet plánu prezentovaného na tomto snímku. (snímek 3). Během lekce se dozvíte, které látky jsou aminy a které skupiny tvoří, jak správně pojmenovat aminy, studovat vlastnosti těchto zástupců aminů jako methylamin a anilin.

    Následující snímek představuje amoniakový vzorec a obecné vzorce aminů, analyzuje tyto vzorce a snaží se definovat „aminy“ (snímek 4).

    Studenti: učiní své předpoklady.

    Instruktor: Aminy jsou tedy deriváty amoniaku, v molekulách, z nichž jeden nebo několik atomů vodíku je nahrazeno uhlovodíkovým radikálem (snímek 5).

    Přechod k další položce našeho plánu „Amine Classification“.

    Vraťme se k obecným vzorcům aminů (snímek 6). Jaké skupiny mohou být aminy klasifikovány počtem uhlovodíkových radikálů v molekule aminu?

    Studenti: učiní své předpoklady.

    Učitel: Aminy lze tedy rozdělit do tří skupin podle počtu uhlovodíkových radikálů: primární, sekundární, terciární (snímek 7).

    Uspořádat vzorce aminy (snímek 8) na svá místa ve výše uvedeném schématu „Klasifikace aminů“

    Studenti: udělejte úkol ve svém zápisníku

    Přednášející: Jaké sloučeniny jsou primární vzorce přiřazené vzorcům? Sekundární aminy? K terciárním aminům?

    Studenti: odpoví na otázky.

    Instruktor: Primární aminy zahrnují sloučeniny se vzorci očíslovanými 2.6; na sekundární - 1,4; do terciární - 5 (snímek 9)

    Přejdeme k dalšímu bodu našeho plánu nomenklatury Amina. Jména aminů jsou postavena z názvů odpovídajících radikálů a konce AMIN (snímek 10).

    Na základě tohoto pravidla pojmenujte tyto látky.

    Studenti: nazývají látky, jejichž vzorce jsou uvedeny na snímku.

    Přednášející: Další fází naší práce bude seznámení se s těmito primárními aminy jako methylamin a anilin (snímek 11).

    V tabulce „Charakteristika methylaminu a anilinu“ se zabýváme jejich strukturou, vlastnostmi a použitím (snímek 12) [1].

    Studenti: nakreslí tabulku „Charakteristiky methylaminu a anilinu“ v poznámkovém bloku a vyplní řádky, jak je vysvětlen materiál.

    Učitel: Úplně první zástupce třídy aminů - methylaminu, který je derivátem amoniaku, je fyzikálně podobný fyzikálním vlastnostem. Připomeňme si, co je amoniak, a popište fyzikální vlastnosti methylaminu.

    Studenti si připomínají fyzikální vlastnosti amoniaku a popisují fyzikální vlastnosti methylaminu.

    Přednášející: Methylamin je tedy bezbarvý plyn se silným zápachem podobným amoniaku a je vysoce rozpustný ve vodě. (snímek 13).

    Co je anilin, naučíte se zobrazením malého videoklipu (snímek 14).

    Studenti: sledují videoklip „Fyzikální vlastnosti anilinu“ a vyplňte příslušný řádek.

    Instruktor: Co můžete říci o fyzikálních vlastnostech anilinu?

    Studenti: odpoví na otázku.

    Přednášející: Anilin je bezbarvá, málo rozpustná kapalina s nepříjemným zápachem, ve vzduchu rychle ztmavne, je velmi jedovatá. (sklíčko 15).

    Pokračujeme studiem chemických vlastností methylaminu a anilinu.

    Jako většina ostatních organických látek, aminy hoří, nejen oxid uhličitý a voda, ale také volný dusík. (snímek 16).

    Pokud jsou aminy deriváty amoniaku, pak budou chemické vlastnosti těchto sloučenin podobné. Vzhledem k osamocenému elektronovému páru atomu dusíku jsou aminy, jako amoniak, schopny připojit vodíkové kationty. Aminy jsou tedy organické báze. Jejich charakteristickou chemickou vlastností je tvorba solí při interakci s kyselinami. (sklíčko 17).

    Porovnáme-li základní vlastnosti amoniaku, methylaminů a anilinu, je nejslabším základem anilin, který však reaguje s kyselinami. (sklíčko 18).

    Anilin je slabá báze, protože ve své molekule je aminoskupina ovlivněna fenylovým radikálem a aminoskupina také ovlivňuje fenyl. To se projevuje tím, že anilin, na rozdíl od benzenu, reaguje s bromovou vodou ne v jedné, ale ve třech (2,4,6) polohách cyklu. (snímek 19).

    Interakce anilinu s bromovou vodou jasně ukazuje následující videoklip (snímek 20).

    Další otázkou plánu je „Aniline Application“.

    Studenti: Slyšte mluvčího o použití anilinu a proveďte příslušné záznamy v tabulce.

    Učitel: Poslouchali jste malou zprávu o použití anilinu, které jste zaznamenali do tabulky.

    Studenti: odpoví (sklíčko 21).

    Další otázka: Získání anilinu.

    Komerční výroba anilinu je spojena se jménem vynikajícího ruského lékárníka Nikolaje Nikolajeviče Zinina (sklíčko 22).

    Nikolaj Nikolajevič Zinin byl vzdělaný muž. Byl matematik, vyučoval fyziku, analytickou mechaniku, hydrostatiku. Pracoval v Německu, Francii, Anglii s pozoruhodnými chemiky té doby: E. Micherlich, J. Liebig, G. Rose. Od roku 1841 působil jako profesor na Kazanské univerzitě, poté jako profesor na Lékařsko-chirurgické akademii v Petrohradu, podílel se na vzniku a v čele ruské chemické společnosti. Od roku 1865 byl aktivním akademikem Petrohradské akademie věd [2].

    Základem procesu získávání anilinu je redukce nitrobenzenu. (sklíčko 23).

    4. Upevnění zakrytého materiálu

    Pro upevnění znalostí navrhuji, abyste provedli chemický diktát. Přečtěte si pozorně texty. Vložte chybějící slova, fráze, vzorce.

    Chemický diktát na téma: „Amines“

    Pokyny: Pozorně si přečtěte texty. Vložte chybějící slova, fráze, vzorce.

  • Aminy podle počtu uhlovodíkových radikálů lze rozdělit do tří skupin:....,...,....
  • Látka vzorce C2H5 - NH-C2H5 volal...
  • Methylamin -... se silným čpavkovým zápachem, dobře rozpustný ve vodě
  • Spalování methylaminu je vyjádřeno rovnicí:

    Chemický diktát na téma: „Amines“

    Pokyny: Pozorně si přečtěte texty. Vložte chybějící slova, fráze, vzorce.

    1. Aminy jsou deriváty... v molekulách, z nichž jeden nebo několik atomů vodíku je nahrazeno uhlovodíkovým radikálem.
    2. Látka vzorce C2H5 - NH2 volal...
    3. Anilin -..... ve vodě kapalina s nepříjemným zápachem, rychle ztmavne ve vzduchu, je velmi jedovatá.
    4. Spalování anilinu je vyjádřeno rovnicí:

  • Primární, sekundární, terciární.
  • Diethylamin.
  • Bezbarvý plyn.
  • S2 H2O.
  • Důvody.
  • Bromová voda.
  • Zinin.
  • Učitel: Odpovědi na otázky chemického diktátu jsou uvedeny na snímku (sklíčko 24). Zkontrolujte si navzájem a rychlost.

    Během lekce jsme tedy museli zvážit strukturu a vlastnosti třídy aminů, abychom byli schopni vysvětlit vzájemný vliv atomů v molekule pomocí anilinu jako příkladu, abychom se seznámili s oblastmi použití anilinu. Dosáhli jsme těchto cílů?

    5. Reflexe

    Přednášející: v závěru lekce vám doporučuji vytvořit pár ve dvojici - modré víno, které je postaveno podle pravidla:

    1. V prvním řádku se toto téma nazývá jedno slovo (obvykle podstatné jméno).
    2. Druhý řádek je popis tématu dvěma slovy (dvě přídavná jména).
    3. Třetí řádek je popis akce v rámci tohoto tématu třemi slovy (slovesa).
    4. Čtvrtý řádek je čtyřslovná fráze, která ukazuje postoj k tématu.
    5. Poslední řádek je jednoznačné synonymum, které opakuje podstatu tématu.

    Například:

    1. Anilin.
    2. Bezbarvý, jedovatý.
    3. Voní, nerozpouští, popáleniny.
    4. Bez anilinu nejsou žádná barviva.
    5. Amin.

    Studenti: skládají synquain v páru, čtou své básně podle přání

    6. Domácí úkoly.

    Výukový program: Gabrielyan OS Chemie. Stupeň 10 Základní úroveň. § 16, ex. 1-3, 5

    Díky za lekci!

  • Gabrielyan O.S. Chemie. Stupeň 10 Základní úroveň: metodický manuál / O. S. Gabrielyan, A. V. Yashukova. - M.: Drofa, 2008.
  • Gabrielyan O.S. Ostroumov I.G. Příručka učitele chemie. 10. třída: učebnice pro učitele a studenty vysokých škol pedagogických vysokých škol. - M: Blik a K 0, 2001.
  • Lisin A.F. Chemie a poezie.
  • http: //xn--i1bbnckbmcl9fb.xn--p1ai/%D1%81%D1%82%D0% B0% D1% 82% D1% 8C% D0% B8 / 604471 /

    Pojem aminy. Anilin jako aromatický amin, organická báze.

    Aminy jsou organické sloučeniny, deriváty amoniaku, v molekule, z nichž jeden, dva nebo tři atomy vodíku jsou nahrazeny uhlovodíkovým radikálem. Podle počtu atomů vodíku v molekule amoniaku se rozlišují primární (1), sekundární (2) a terciární (3) aminy.

    H H | | H-N-H-H-N-CH3 nebo H3C-NH2 methylamin

    Názvy aminů se obvykle tvoří z názvů radikálů obsažených v molekule s přidáním koncového aminu.

    Aminy jsou organické báze.

    Velmi důležité jsou primární aminy, zejména fenylamin nebo anilin C6H5NH2.

    Anilin. To bylo přijato N.N. Zinin v roce 1841 z nitrobenzenu. Jako redukční činidlo používá MM Zinin sulfid amonný:

    Anilin může být považován za derivát benzenu, v molekule, jejíž atom vodíku je nahrazen aminoskupinou, nebo jako derivát amoniaku, v molekule, kde jeden atom vodíku je nahrazen fenylovým radikálem.


    Strukturní vzorec anilinu je následující:

    Anilin je bezbarvá olejovitá kapalina se slabou charakteristickou vůní. Je o něco těžší než voda a je v ní lehce rozpustný, ale je dobře rozpustný v alkoholu, etheru a benzenu. Jedovatý. Vlastnosti anilinu jsou ovlivněny benzenovým jádrem.

    Elektrony benzenového jádra, které interagují s neodděleným elektronovým párem dusíku, ho přitahují do své sféry a přitahují k němu. V důsledku toho klesá elektronová hustota na atomu dusíku, proton se váže více slabě a tvoří se méně volných hydroxylových iontů. Anilin proto vykazuje velmi slabé základní vlastnosti (jsou méně výrazné než vlastnosti nasycených aminů a amoniaku). Například roztok anilinu nezbarví lakmusovou modř, ale když reaguje se silnými kyselinami, tvoří anilin soli (jako nasycené aminy).

    Objev M. Zinina o přeměně aromatických nitrosloučenin na aminy vyvolal novou éru v chemickém průmyslu a stal se podnětem pro rychlý rozvoj průmyslu organické syntézy, zejména barvení anilinu a farmaceutického průmyslu.

    „Kdyby Zinin neudělal nic víc než přeměnu nitrobenzenu na anilin, pak by jeho jméno zůstalo v historii chemie poznamenáno zlatými písmeny,“ - takto řeč M. M. Zinina v roce 1880 ukončila svůj projev chemická společnost, zakladatel německého průmyslu barviva A. V. Hoffman.

    Chemické vlastnosti

    Aminy opakují chemické vlastnosti amoniaku, protože jsou jeho deriváty.

    Vzhledem ke vzájemnému působení aminoskupiny na fenylový radikál jsou základní vlastnosti anilinu mnohem slabší než amoniak.

    Stejně jako amoniak reagují aminy s kyselinami za vzniku solí.

    Kvalitativní reakce na anilin je reakce s bromovou vodou.

    Výsledná 2,4,6 tribromanilinová sůl je bílá sraženina. Hlavní aplikací je výroba barviv, léčiv, polymerů.

    Mezi organickými látkami obsahujícími dusík patří sloučeniny s dvojí funkcí. Zvláště důležité jsou aminokyseliny.

    Jakákoliv sloučenina, která obsahuje jak karboxylové, tak aminoskupiny, je aminokyselina. Aminokyseliny jsou zpravidla součástí polymerů - proteinů. V přírodě existuje více než 70 aminokyselin, ale pouze 20 hraje důležitou roli v živých organismech. Aminokyseliny se nazývají nenahraditelné, které tělo nemůže syntetizovat z látek pocházejících z potravin v množství dostatečném k uspokojení fyziologických potřeb organismu. Jsou poskytnuty esenciální aminokyseliny. U pacientů s fenylketonurií je tyrosin také esenciální aminokyselinou. Pro nejjednodušší aminokyseliny se obvykle používají triviální názvy (glycin, alanin, isoleucin atd.).

    Aminokyselinová isomerie je spojena s umístěním funkčních skupin a strukturou uhlovodíkové kostry. Aminokyselinová molekula může obsahovat jednu nebo více karboxylových skupin a podle toho se aminokyseliny liší zásaditostí. Také v molekule aminokyselin může být odlišný počet aminoskupin.

    Fyzikální vlastnosti.

    Aminokyseliny jsou pevné krystalické látky s vysokým bodem tání, rozkládají se při roztavení. Vodné roztoky jsou dobře rozpustné ve vodě a jsou elektricky vodivé. Tyto vlastnosti jsou vysvětleny skutečností, že molekuly aminokyselin existují ve formě vnitřních solí, které vznikají v důsledku přenosu protonu z karboxylu na aminoskupinu.

    http://poisk-ru.ru/s55204t5.html

    Aromatické aminy: účinek aminoskupiny na reaktivitu aromatického jádra; halogenace, sulfonace, nitrační reakce. Ochrana aminoskupiny.

    Elektrofilní substituce v aromatických aminech.

    V aromatických aminech, osamocený pár elektronů atomu dusíku aminoskupiny vstupuje do konjugace p, π s aromatickým kruhem, v důsledku čehož je aminoskupina silným donorem elektronů, usnadňuje elektrofilní atak aromatického kruhu a řídí nově vstupující substituenty do polohy ortho a para. Vzhledem ke zvýšené tendenci aminů k oxidaci, jakož i vzhledem k projevům hlavních vlastností reakce elektrofilní substituce v aromatickém kruhu aminů, však dochází k některým zvláštnostem.

    Jedním z nich je protonace aminoskupiny v kyselém prostředí (amin je převeden na amonný ion); zároveň se mění orientační působení funkční skupiny: z elektronového donoru a orto a para orientanta se mění na akceptor elektronů a meta-orientant:

    Halogenace Halogenace aromatických aminů je poměrně snadná. Například bromace anilinu probíhá ve vodném roztoku při teplotě místnosti a vede k tvorbě derivátu tribromu. Chlorace probíhá obdobným způsobem:

    Pro získání monosubstituovaného produktu se anilin bromuje v méně polárním rozpouštědle než voda, nebo se anilin, předem chráněný acylovou skupinou, bromuje. V důsledku toho vzniká primárně para-isomer. Ochrana se odstraní vroucím p-bromacetanilidem se zředěnou kyselinou chlorovodíkovou a výsledný p-bromanilin se oddestiluje vodní párou po alkalizaci reakčního média.

    Protože benzenový kruh je silně aktivován ve vztahu k elektrofilnímu napadení, je možná jeho přímá jodace. Anilin je jodizován v para-poloze a uvolněný jodovodík se přidá přidáním hydrogenuhličitanu sodného do reakční směsi:

    Nitrace. Přímá nitrace aromatických aminů kyselinou dusičnou nebo nitrační směsí je doprovázena jejich oxidací a není používána při syntéze nitrosoderivátů. Například nitrace anilinu se směsí kyseliny dusičné a kyseliny sírové vede k 3- a 4-nitroanilinům v poměru

    2: 1 a komplexní směs oxidačních produktů.

    Nitrace ve velkém přebytku kyseliny sírové nebo oleu umožňuje, aby byla nitroskupina zavedena do polohy meta, protože v tomto případě je amonný ion nitrován. Produkt nitrace N, N-dimethylanilinu v nadbytku kyseliny sírové je tedy N, N-dimethyl-3-nitroanilin:

    Pro získání ortho- a para-derivátů, acylovaných, tj. Chráněných aminů, se nitruje. Acylovaná aminoskupina není v důsledku prakticky žádné zásaditosti protonována a plně zachovává ortho a para-orientační působení. Tímto způsobem se například získá 4-methoxy-2-nitroanilin v celkovém výtěžku

    75%. Za prvé, 4-methoxyanilin (p-anisidin) se acyluje anhydridem kyseliny octové, potom se acylový derivát nitruje 70% kyselinou dusičnou. Ochrana se odstraní alkalickou hydrolýzou.

    Nitrací acetanilidu vzniká směs o- a p-nitroacetanilidů, které se pak hydrolyzují na odpovídající nitroaniliny. Nitrace acetanilidu v médiu kyseliny sírové vede k převládající tvorbě para-izomeru a v roztoku anhydridu kyseliny octové - ortoisomeru. Podobný jev je pozorován během nitrace a jiných acylovaných aminů.

    Sulfonace. Anilin s prodlouženým zahříváním s ekvivalentním množstvím kyseliny sírové při 180-200 ° C se mění na kyselinu sulfanilovou. Zpočátku, za studena, se anilinový hydrogensulfát tvoří z anilinu. Dále, když se zahřívá, sůl disociuje na počáteční amin a kyselinu, po které dochází k aromatické sulfonaci kruhu:

    Sulfonace anilinu s velkým přebytkem kyseliny sírové nebo oleu, když je celý anilin protonován a anilinový kation je vystaven elektrofilnímu napadení, vede k tvorbě kyseliny methanové (3-aminobenzensulfonové). Obvykle se tato sloučenina získá redukcí odpovídající nitrosloučeniny.

    http://infopedia.su/2x96.html
    Up